異氧酸酯與經基的反應
類別：新聞動態文章出處：未知發布時間：2020-02-24 瀏覽人次：
R表示異氰酸酯核基(芳基或烷基);R一般為長鏈聚酯或聚,也可以是小分子烷基、聚丁二烯等若反應物中的異氰酸酯基過量,即異氰酸酯基與羥基的摩爾比大駅「于1,則得到的是端基為NCO的聚氨酯預聚體,彈性體、膠黏劑、涂料甚至泡沫塑料等的制備都涉及聚氨酯預聚體的制備若反應混合物中羥基與異氰酸酯基等物質的量,理論上生成分子量無窮大的高聚物。不過由于體系中可能存在的微量水分、催化性雜質及單官能度雜質的影響,聚氨酯的分子量一般為數萬至十多萬。如東羥基過量,則得到的是端羥基聚氨酯,可用于緊氨酯膠黏劑的主劑及混煉型聚氨酯單性體生膠等。
異氰酸酯與羥基化合物的反應活性受各自分子結構的影響。前面述,異訇酸酯的反應活性受核基類型、芳香族核基取代基種類和位置的影響。羥基化合物的反應活性與羥基上的氫原子轉移的難易有關,歸根結底受醇或低聚物多元醇的分子結構影響。在異氰酸酯和羥基化合物(醇)的反應中,各類羥基的反應活性大小順序為:伯羥基仲羥基>叔羥基,它們與異氰酸酯反應的相對速率分別為1.0、0.3、0.01。這主要是羥基化合物的位阻效應和極性因素引起的。同一類型的醇(例如伯醇),其反應活性也不同,這是由于在反應中受醇本身的結構、反應物濃度、異氰酸酯指數、微量酸堿等因素的影響。對于官能度相同的多羥基化合物,分子量小的反應指南速率快;羥基含量相同的情況,官能度大的反應速率快,反應物黏度增加快。
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