異氰酸酯與不同物資的反應
類別：行業新聞文章出處：未知發布時間：2020-02-25 瀏覽人次：
一、異氰酸酯的自加聚反應
異氰酸酯可發生自加成反應,生成各種自聚物,包括二聚體、三聚體及各種多緊體,其中最重要的是二聚反應和三緊反應
二、異氰酸酯的二聚反應
一般來說只有芳香族異酸酯能自聚形成二聚體,而脂肪族異氰酸酯二聚體未見報道。這是因為芳香族異氰酸酯的NCO反應活性高。芳香族異氰酸即使在低溫下也能綬慢自聚,生成二聚體。生成的二聚體是一種四元雜環結構,這種雜環稱為二気雜環丁二酮,又稱脲二酮( uretdione)。芳香族異氰酸酯二聚反應是可逆反應,在加熱條件下可分解成原來的異氰酸酯化合物。二聚體可在催化劑存在下直接與醇或胺等活性氫化合物反應具有鄰位取代基的芳香族異氰酸酯,例如2,6-TD,由于位阻效應,在常溫下不能生成二聚體。而4,4-MDI由于NCO鄰位無取代基,活性比TDI的大,即使在無催化劑存在下,在室溫也有部分單體綬慢自聚成二聚體。2,4-TDl二聚體是一種特殊的二異氰酸酯產品,降低了TD?單體的揮發性。TI二聚體是固體,熔點較高,室溫下穩定,它與羥基化合物的混合物在室溫下穩定貯存。它主要用于混煉型聚氨酯酩彈性體的硫化劑,也可利用二聚反應的可逆特性制備室溫穩定的高溫固化聚氨酯單性體、膠黏劑,例如制備含二聚體雜環的熱塑性聚氨酯,在熱塑性聚氨酯的加工溫度下,NCO基團被分解,參與反應,生成交聯型聚氨酯。2,4-TD二緊體的制備反應式為:
可用三烷基螣、毗啶、叔胺作二聚反應的催化劑。常用的膦化合物如二甲基苯基用量極微就可產生良好的催化效果,還可用吡啶它兼作溶劑,以便移去大量的反應熱。將TDI二聚體加熱至150175C,即使是在無催化劑存在下,也能分解成TD單體。而在有三烷基膦催化劑存在下,當加熱至80°C,在苯溶液中即能100%分解
三、異氰酸酯的三聚反應
芳香族或脂肪族(包括脂環族)異氰酸酯均能于加熱及催化下自聚為三聚體,三聚體的核基是異氰脲酸酯(Isocyanurate)六元雜環。三聚反應是不可逆反應。下面為二異氰酸酯的三聚反應反應式
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