異氰酸酯與不同物資發生的反應
類別:行業新聞文章出處:未知發布時間:2020-02-27 瀏覽人次:
一、異氯酸酯的自縮聚反應一一碳化二亞胺
在有機催化剤及加熱條件下,異氰酸酯可發生自身縮聚反應生成含碳化二亞氨基(NCN-)的化合物,該反應是異氧酸酯三聚及二緊反應以外的另一重要自聚反應。有機勝崔化劑有1-苯基-3-甲基膦雜環戌烯-1-氧化物(結構式如下)、三乙基磷酸酯、三苯基勝化氧等。戌雜環膦化氧型催化劑的效果好,是高效催化劑,用量極少且反應溫度低以苯基異氰酸酯為例,在戌雜環膦化氧催化劑存在下,40C以
反應,收率可達90%左右。反應式如下

由于碳化二亞胺會與異氰酸酯進行反應生成脈酮亞胺四元環狀物質,可在NCO相鄰碳原子上接一個位阻基團以抑制副反應在聚気酯工業中采用碳化二亞胺有兩種方式:一種是碳化二亞胺類添加劑,包括單碳化二亞胺及多或聚碳化二亞胺,用途是聚酯型聚氨單性體及其他體系的水解穩定劑等;另一種是碳化二亞胺改性苯基甲烷二異氰酸酯,是液化MD的主要品種。
二、異氰酸酯的封閉反應
異氰酸酯可與一些弱反應型活性氫化合物反應,得到的產物常溫下穩定,在一定條件下可逆向反應,這就是“封閉( blocking)”和解封( unblocking)”反應。常見封閉劑有酚類(ArOH)、己內酰胺、乙酰乙酸乙酯CH COCH2COOC2Hs)、乙酰丙酮( CH: COCH2COCH3)、丙二酸乙酯(C2H4 OCOCH2COOc2Hs)、甲乙酮肟[(CH3)(CHs)CN-OH]、亞硫酸氫鈉( Nahso3)、咪唑類化合物、3,5-二甲基。
三、異氰酸酯的其他反應
1、異氰酸酯與羧酸的反應異酸酯與羧酸反應,先生成熱穩定性差的羧酸酐,然后分解生成酰胺和二氧化碳。COOH與NCO的反應活性比OH低得多。R-NCO+R'-COOH-R-NHC-OC-R1R
2、這類反應比較少見,不過在含COOH的聚酯體系或含側羧基的離聚體體系,過量的異氰酸酯可與羧基反應芳香族異氰酸酯與羧酸反應,主要生成酸酐、脲和二氧化碳。
2、這類反應比較少見,不過在含COOH的聚酯體系或含側羧基的離聚體體系,過量的異氰酸酯可與羧基反應芳香族異氰酸酯與羧酸反應,主要生成酸酐、脲和二氧化碳。
Arnco+2 R-COOHARNHCONHAR+RCOOCORCO
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